Kyou kara Maou! berpusat pada Yuri Shibuya, seorang remaja Jepang biasa. Suatu hari, Yuri melihat seorang teman sekelasnya diintimidasi oleh sekelompok pengganggu. Berkat intervensinya, temannya berhasil melarikan diri, tetapi sayangnya Yuri menjadi target baru para pengganggu dan kepalanya didorong ke dalam toilet. Namun, alih-alih air, toilet tersebut berisi portal berputar yang menariknya ke dunia lain, yang mirip dengan Eropa abad pertengahan. Di sana, dia diberitahu bahwa dia akan menjadi Raja Iblis berikutnya karena rambut hitam dan matanya yang hitam, ciri-ciri yang hanya dimiliki oleh garis keturunan kerajaan iblis.

Kedatangan Yuri disambut dengan skeptisisme oleh beberapa iblis, yang menganggapnya tidak layak menjadi raja mereka. Namun, setelah Yuri memenangkan duel dengan menggunakan kekuatan magisnya, iblis-iblis tersebut perlahan mulai mengakui dia sebagai raja mereka. Yuri kini harus belajar apa yang diperlukan untuk menjadi Raja Iblis sejati, sambil berusaha menjaga perdamaian antara iblis dan manusia di dunia baru yang aneh ini.